燒成過(guò)程中的物理化學(xué)變化
耐火材料在燒成過(guò)程中的物理化學(xué)變化,是確定燒成過(guò)程中的熱工制度(燒成制度)的重要依據。
燒成過(guò)程中的物理化學(xué)變化主要取決于制品的化學(xué)礦物組成、燒成制度等。不同的制品物理化學(xué)反應不盡相同,耐火制品燒成過(guò)程大致可分為以下幾個(gè)階段:
1、坯體排出水分階段溫度范圍為10—200℃,在這一階段中,主要是排出磚坯中殘存的自由水和大氣吸附水。水分的排除,使坯體中留下氣孔,具有透氣性,有利于下一階段反應的進(jìn)行。
2、分解、氧化階段(200—1000℃)
此階段發(fā)生的物理化學(xué)變化依原料種類(lèi)而異。有排出化學(xué)結合水、碳酸鹽或硫酸鹽分解、有機物的氧化燃燒等。此外還可能有品型轉變發(fā)生或少量低熔液相的開(kāi)始生成。此時(shí)坯體的質(zhì)量減輕,氣孔率進(jìn)一步增大,強度亦有較大變化。
3、液相形成和耐火相合成階段(1000℃以上)此時(shí)分解作用將繼續完成,并隨溫度升高其液相生成量增加,波相粘度降低,某些新耐火礦物相開(kāi)始形成,并進(jìn)行溶解重結晶。
由于液相的擴散、流動(dòng)、溶解沉析傳質(zhì)過(guò)程的進(jìn)行,顆粒在液相表面張作用下,進(jìn)一步靠攏而促使坯體致密化,使其強度增大,體積縮小,氣孔率降低,燒結急劇進(jìn)行。
4、燒結階段
坯體中各種反應趨于完全、充分、液相數量繼續增加,結晶相進(jìn)一步成長(cháng)
達到致密化,即所謂"燒結”。
5、冷卻階段
從*高燒成溫度至室溫的冷卻過(guò)程中,主要發(fā)生耐火相的析晶、某些晶相的品型轉變、玻璃相的固化等過(guò)程。在此過(guò)程中坯體的強度、密度、體積依品種不同都有相應的變化。
燒結
燒結是燒成過(guò)程中*重要的物理化學(xué)反應。所謂燒結是物料經(jīng)高溫作用,變成具有一定強度和氣孔率很低,甚至幾乎無(wú)氣孔的致密石狀物的工藝過(guò)程。
衡量燒結程度通常用灼減,密度,體積密度,氣孔率,吸水率,晶體粒徑,水化程度等指標。
燒結與致密的過(guò)程一般是相輔相成的,氣孔率降低,強度提高(硅酸鋁耐火材料的燒結就是典型的例子)。但并非都是如此,例如,在燒結時(shí),氣孔率不降低甚至增高,而強度亦增大(直接結合碳化硅,硅質(zhì)耐火制品)。所以,控制燒結過(guò)程,是目前工藝方面研究的重要課題。
燒成制度的確定
通常,耐火制品的燒成制度包括升溫速度、燒成*高溫度、在*高燒成溫度下的保溫則間以及冷卻速度和燒成氣氛等。
在燒成制度中,升溫速度或冷卻速度的允許值取決于坯料在燒成或冷卻時(shí)所受到的應力作用。這種應力主要來(lái)源于兩個(gè)方面,一種主要是由燒成過(guò)程中溫度梯度和熱膨脹或冷縮造成的,即所謂的熱應力;另一種是由于制品內部一系列物理化學(xué)反應、晶型轉變、重結晶、晶體長(cháng)大等因素造成的。上述應力的產(chǎn)生和克服,除燒成制度外還與燒成前各工藝制度有關(guān)。但在工藝制度已確定的前提下,如何保證產(chǎn)品的質(zhì)量,是確定燒成制度必須考慮的問(wèn)題。